Mineralogy, Geochemistry and Microstructure of Post-Tertiary Kaolinitic Hematite from Rajasthan State, NW India

p. 91-104

Abstracts

Les échantillons d’hématite kaolinitique ont été récoltés au centre sud de la région des montagnes de Aravalli (AMR), dans le district de Chittourgarh, Rajasthan, Inde. Des analyses de la microstructure, de la composition chimique et minéralogique ont été effectuées à l’aide de MLP, MEB/EDS, DRX, FRX.

L’utilisation de techniques basées sur l’emploi du microscope et des techniques micro analytiques ont permis de faire la distinction entre une structure massive où des reliques de minéraux semblables aux plagioclases sont préservés et des microstructures semblables à des ooïdes (glaebules). Ces dernières ont été regroupées en quatre typologies en fonction de la distribution et de la concentration relative de Si, Al et Fe. En particulier, les microstructures sphériques montrent des noyaux riches en Fe entourés par une bordure fine, riche en Al (Type A), des noyaux riches en Al entourés par une bordure fine riche en Fe (Type B), Al associé à des noyaux riches en Al-Si avec une bordure en Al-Si (Type C) et des particules subarrondies riches en Al où l’Al est associé à des grains d’oxydes et à du Si (Type D). Le diamètre est compris entre 70 et 250 μm.

Tous les échantillons contiennent de la kaolinite [Al2Si2O5(OH)4], de l’hématite (α-Fe2O3) et de l’anatase (TiO2). Sur la base du rapport ordre-désordre de la structure de la kaolinite il a été possible de rassembler les échantillons en un Type I, avec de la kaolinite ordonnée, et en un Type II où le désordre peut être mis en évidence grâce aux pics caractéristiques des diffractogrammes aux rayons X. Les pics de l’hématite et de l’anatase sont larges ce qui indique une cristallinité basse.

La majorité des échantillons ont des pertes au feu >10 %, ce qui souligne leur état très altéré. Des contenus presque négligeables en alcalis confirment cette interprétation étant donné leur mobilité élevée dans tous les processus qui se déroulent dans la croûte terrestre. Les teneurs en TiO2 sont anormalement élevées et sont, en général, positivement corrélées avec les valeurs de Al2O3. Al et Ti sont tous les deux très résistants et peu mobiles pendant les processus d’hydratation et d’altération. Un rapport inversement proportionnel entre SiO2 et TiO2 confirme cette interprétation. Le SiO2 est corrélé positivement avec la perte au feu ce qui confirme ultérieurement que le SiO2 est le principal composant qui a été lessivé pendant le processus d’altération. Des valeurs élevées et variables de Fe2O3 indiquent soit que les roches étaient riches en Fe soit qu’il y a eu un enrichissement durant le processus d’altération. L’absence de corrélation systématique entre TiO2 et Fe2O3 suggère qu’il y a eu un enrichissement secondaire en fer durant le processus d’altération. La composition chimique totale (valeurs basses pour SiO2 et élevées pour Al2O3, TiO2, Fe2O3) indiquent que les roches à l’origine de ces argiles hématitiques étaient de nature basique (probablement des basaltes). Leur source potentielle pourrait être la large étendue des basaltes du Deccan (Crétacé final à base du Tertiaire) qui couvrent la région de Chittourgarh. Quelques échantillons très riches en silicium peuvent être attribués à des shales et à des grès protérozoïques appartenant au Super groupe Vindhyan qui sont sous les basaltes L’altération des roches hôtes en hématite kaolinique est donc un évènement post-Tertiaire.

Ce travail représente un premier essai de caractérisation de l’hématite kaolinitique dans le but de disposer d’une banque de données ce qui est essentiel pour des études de provenance d’hématites utilisées dans d’objets archéologiques et historiques en hématite.

Mineralogical, geochemical and microstructural characteristics of kaolinitic hematite samples from Chittourgarh in the south-central part of the Aravalli Mountain Region (AMR) in Rajasthan State, NW India, are presented and discussed. The analytical techniques used were PLM, SEM/EDS, XRD, XRF.

Microscopic observations and microanalysis allowed to differentiate a massive microstructure where relics of plagioclase-like minerals are still preserved and ooid-like microstructures (glaebules) can be seen. Glaebules were grouped into four types according to relative concentrations of Si, Al, and Fe and their distribution. The rounded microstructures exhibit Fe-rich cores surrounded by a thin Al-rich rim (Type A), Al-rich cores surrounded by a thin Ferich rim (Type B), Al associated with Al-Si rich cores by a Al-Si rim (Type C) and Al-rich sub-rounded particles where Al is both related to oxide grains and to Si (Type D). The diameter ranges between 70 to 250 μm.

All the samples contain kaolinite [Al2Si2O5(OH)4], hematite (α-Fe2O3) and anatase (TiO2). Based on the orderdisorder in kaolinite structure it was possible to group the samples in Type I where ordered kaolinite was detected and Type II where disorder is clearly displayed by characteristic XRD reflections. Hematite and anatase reflections are rather broad indicating poor-crystalline mineral phases.

The majority of the samples have >10 % LOI (loss on ignition), underlining their heavily altered nature. Almost negligible alkali contents further substantiate this interpretation as these are highly mobile in any crustal process. TiO2 values are unusually high and also generally correlate positively with Al2O3. Both Al and Ti are extremely resistant and immobile during hydration and alteration processes. An inverse relationship between SiO2 and TiO2 also attests to this proposition. The SiO2 correlated positively with LOI, further confirming that the SiO2 was the major component that was lost during alteration. High and variable Fe2O3 values show both an iron rich rock as well as iron enrichment during alteration process. Lack of any systematic correlation between TiO2 and Fe2O3 suggests secondary iron enrichment during alteration. Overall geochemistry (low SiO2, high Al2O3, TiO2 and Fe2O3) indicate basic rocks (most likely, basalt) as the provenance for these iron rich clays. The potential source could be the vast expanse of Late Cretaceous – Early Tertiary Deccan basalts that are exposed in the Chittourgarh region. Some high silica samples may be attributed to shale and sandstones belonging the Proterozoic Vindhyan Supergroup that underlie the basalts. The alteration of host rocks into secondary kaolinitic hematite is therefore a post Tertiary event.

This study is the first attempt to characterize kaolinitic hematite in order to develop a preliminary database essential for provenance studies of hematite used in archaeological and historical artefacts.

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References

Bibliographical reference

Giovanni Cavallo and Manoj K. Pandit, « Mineralogy, Geochemistry and Microstructure of Post-Tertiary Kaolinitic Hematite from Rajasthan State, NW India », ERAUL, 143 | 2016, 91-104.

Electronic reference

Giovanni Cavallo and Manoj K. Pandit, « Mineralogy, Geochemistry and Microstructure of Post-Tertiary Kaolinitic Hematite from Rajasthan State, NW India », ERAUL [Online], 143 | 2016, Online since 29 November 2024, connection on 10 January 2025. URL : http://popups.lib.uliege.be/3041-5527/index.php?id=844

Authors

Giovanni Cavallo

Department of Earth and Environmental Sciences, University of Pavia (Italy) and Institute of Materials and Constructions, DACD-SUPSI, Canobbio (Switzerland)

Manoj K. Pandit

Department of Geology, University of Rajasthan, Jaipur 302003 (India)